亞臨界流體是指某些化合物在溫度高于其沸點(diǎn)但低于臨界溫度,且壓力低于其臨界壓力的條件下,以流體形式存在的該物質(zhì)。當(dāng)溫度不超過(guò)某一數(shù)值,對(duì)氣體進(jìn)行加壓,可以使氣體液化,而在該溫度以上,無(wú)論加多大壓力都不能使氣體液化,這個(gè)溫度叫該氣體的臨界溫度。在臨界溫度下,使氣體液化所必須的壓力叫臨界壓力。當(dāng)丙烷、丁烷、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、二甲醚(DME)、液化石油氣(LPG)和六氟化硫等以亞臨界流體狀態(tài)存在時(shí),分子的擴(kuò)散性能增強(qiáng),傳質(zhì)速度加快,對(duì)天然產(chǎn)物中弱極性以及非極性物質(zhì)的滲透性和溶解能力顯著提高。亞臨界環(huán)境下萃取,不破壞熱敏性成分、目的物完全,被視為綠色環(huán)保、前景廣闊的一項(xiàng)變革性技術(shù)。
亞臨界萃取原理
亞臨界萃取是利用亞臨界流體作為萃取劑,在密閉、無(wú)氧。低壓的壓力容器內(nèi),依據(jù)有機(jī)物相似相溶的原理,通過(guò)萃取物料與萃取劑在浸泡過(guò)程中的分子擴(kuò)散過(guò)程,達(dá)到固體物料中的脂溶性成分轉(zhuǎn)移到液態(tài)的萃取劑中,再通過(guò)減壓蒸發(fā)的過(guò)程將萃取劑與目的產(chǎn)物分離,最終得到目的產(chǎn)物的一種新型萃取與分離技術(shù)。亞臨界流體萃取技術(shù)就是利用上述亞臨界流體的特殊性質(zhì),物料在萃取罐內(nèi)注入亞臨界流體浸泡,在一定的料溶比、萃取溫度、萃取時(shí)間、萃取壓力,萃取劑及夾帶劑及攪拌、超聲波的輔助下進(jìn)行的萃取過(guò)程。萃取混合液經(jīng)過(guò)固液分離后進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng),壓縮機(jī)和真空泵的作用下,根據(jù)減壓蒸發(fā)的原理將萃取劑由液態(tài)轉(zhuǎn)為氣態(tài)從而得到目標(biāo)提取物。
亞臨界流體萃取相比其它分離方法具有許多優(yōu)點(diǎn):無(wú)毒、無(wú)害,環(huán)保、無(wú)污染、非熱加工、保留提取物的活性產(chǎn)品不破壞、不氧化,產(chǎn)能大、可進(jìn)行工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),節(jié)能、運(yùn)行成本低,易于和產(chǎn)物分離。因此,亞臨界流體萃取與分離技術(shù)在天然動(dòng)植物有效成分的提取、中藥(含復(fù)方)活性成分的提取與有害脂溶性成分的分離、昆蟲(chóng)提取物、動(dòng)物提取物、天然色素、特種油脂的提取、各種植物粉的脫脂等領(lǐng)域,具有廣闊的應(yīng)用實(shí)踐。
亞臨界流體萃取技術(shù)發(fā)展的歷史
亞臨界流體萃取是以亞臨界狀態(tài)的流體或亞臨界流體的混合溶液為溶媒,與溶質(zhì)在系統(tǒng)內(nèi)相繼經(jīng)過(guò)浸提、蒸發(fā)脫溶、壓縮、冷凝回收等過(guò)程,從天然產(chǎn)物中提取目標(biāo)組分的一種新技術(shù)。當(dāng)LPG、丙烷、丁烷、R600a、DME、R134a和六氟化硫等以亞臨界流體狀態(tài)存在時(shí),分子的擴(kuò)散性能增強(qiáng),傳質(zhì)速度加快,對(duì)天然產(chǎn)物中弱極性以及非極性物質(zhì)的滲透性和溶解能力顯著的提高。
1939年,美國(guó)的HenryRosenthal首創(chuàng)將壓縮后液化的低級(jí)氣態(tài)烷烴用于油料浸出(專(zhuān)利號(hào):US2152664),加壓狀態(tài)下,溶劑以液態(tài)形式浸出油脂,混合油和濕粕中含的溶劑在減壓的狀態(tài)下自然揮發(fā)。整個(gè)加工過(guò)程在低溫狀態(tài)下進(jìn)行,油料中組分不氧化,粕中蛋白不變性,且生產(chǎn)成本低。國(guó)內(nèi)也有亞臨界流體萃取方法的相關(guān)報(bào)道,2001.8.2公開(kāi)的發(fā)明專(zhuān)利(ZL01108701.3)提供了一種亞臨界液化石油氣萃取除蟲(chóng)菊酯的方法;2007.11.28公開(kāi)的發(fā)明專(zhuān)利(200610081101.1)提供了一種亞臨界二甲醚流體提取天然除蟲(chóng)菊素的方法;2008.4.16公開(kāi)的發(fā)明專(zhuān)利(200610104744.3)提供了一種亞臨界流體萃取溶劑及萃取方法,其主要特點(diǎn)是以液態(tài)六氟化硫?yàn)檩腿∪軇?/span>
上述亞臨界提取相關(guān)方法,均局限于某一種特定亞臨界流體,萃取對(duì)象主要針對(duì)弱極性、脂溶性成分,未涉及中等極性和強(qiáng)極性的目標(biāo)組分。
亞臨界萃取技術(shù)的優(yōu)勢(shì)
亞臨界流體萃取相比其它分離方法具有許多優(yōu)點(diǎn):無(wú)毒、無(wú)害,環(huán)保、無(wú)污染、非熱加工、保留提取物的活性成分不破壞、不氧化,產(chǎn)能大、可進(jìn)行工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),節(jié)能、運(yùn)行成本低,易于和產(chǎn)物分離。因此,亞臨界流體萃取與分離技術(shù)在天然動(dòng)植物有效成分的提取、中藥活性成分的提取與有害脂溶性成分的分離、昆蟲(chóng)提取物、動(dòng)物提取物、天然色素、特種油脂的提取、各種植物粉的脫脂等領(lǐng)域,具有廣闊的應(yīng)用實(shí)踐。亞臨界低溫萃取技術(shù)的優(yōu)點(diǎn):
?。?)浸出后的餅粕質(zhì)量好,保持原有熱敏性物質(zhì)不被破壞,可進(jìn)一步開(kāi)發(fā)植物蛋白。
(2)溶劑損耗低,噸原料消耗溶劑小于8kg。
?。?)不需要蒸汽,僅90℃的熱水即可,相對(duì)六號(hào)溶劑,可節(jié)約熱能源70%。
?。?)生產(chǎn)中無(wú)“三廢污染”,屬環(huán)保工程。
?。?)常溫萃取,低溫(小于40℃)脫溶,浸出后的油中、粕中熱敏性物質(zhì)不破壞,浸膏中色素得率高,色澤鮮艷,是貴重油料、植物蛋白和天然色素保質(zhì)萃取的理想工藝。
(6)投資小、生產(chǎn)成本低(相對(duì)于超臨界二氧化碳設(shè)備)。
?。?)亞臨界流體來(lái)源廣,價(jià)格低。該溶劑各油田、煉油廠均有此產(chǎn)品,且價(jià)格低于六號(hào)溶劑。
?。?)設(shè)備壓力低,安全性高(工作壓力0.3~0.7MPa)。
?。?)生產(chǎn)規(guī)模大,成套萃取設(shè)備一條線可達(dá)0.1噸~200噸/天的處理量。
亞臨界萃取技術(shù)獲獎(jiǎng)情況
亞臨界萃取技術(shù)已獲得多年的發(fā)展,先后與中國(guó)科學(xué)院生物學(xué)部、中國(guó)科學(xué)院昆明動(dòng)物研究所、中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院油料所、華南理工大學(xué)、江南大學(xué)、江蘇大學(xué)、河南省農(nóng)科院、河南工業(yè)大學(xué)、河南輕工學(xué)院、武漢工業(yè)學(xué)院、湖南林科院等高校和科研機(jī)構(gòu)開(kāi)展合作交流,就我中心核心技術(shù)的推廣創(chuàng)新進(jìn)行了廣泛的產(chǎn)學(xué)研合作開(kāi)發(fā)。應(yīng)用單位遍及江蘇、云南、四川、河南、河北、山東、山西、遼寧、內(nèi)蒙、新疆、甘肅、湖北等地后,用戶(hù)反饋該技術(shù)日處理原料量大、效率高、效果好,天然產(chǎn)物活性不破壞,運(yùn)行成本低,生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠。該技術(shù)獲得國(guó)家原內(nèi)貿(mào)部科技進(jìn)步一等獎(jiǎng),河南省發(fā)明一等獎(jiǎng),國(guó)家發(fā)明銀質(zhì)獎(jiǎng),享有自有知識(shí)產(chǎn)權(quán),發(fā)明人為學(xué)者型專(zhuān)家祁鯤。
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亞臨界萃取技術(shù)