從重要的油料資源棉籽中提取油和棉酚
來(lái)源:環(huán)球糧機(jī)網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2015-04-29 11:46:50
棉籽是一種重要的油料資源,世界上總量大約3000萬(wàn)噸,其中中國(guó)有720萬(wàn)噸。在我國(guó),可被用于取油的棉籽約有640萬(wàn)噸。在回收大約70萬(wàn)噸棉籽油后,我們能得到290萬(wàn)噸棉籽粕,其中富含40%—50%可食用和飼用的良好資源。
為將寶貴資源合理利用,許多研究者做了眾多研究去浸出油和嘗試能夠在浸出棉籽油時(shí)能從粕中去處棉酚。同時(shí),以前棉酚被視做一種有毒物質(zhì),但現(xiàn)被證實(shí)是一種有供控制出生和治療癌癥的藥物。所以回收棉酚在浸出的工藝過(guò)程中是值得關(guān)注的。
溶劑浸出是用單一或者混合溶劑從棉籽中取油。為了使棉籽粕食用或者飼用,棉酚應(yīng)從油中除去,在混合油中的棉酚能通過(guò)堿煉被回收或者除去,用于此過(guò)程來(lái)浸出棉籽油的溶劑如下:次氯化物、乙醇、丙酮和乙醇(丙酮)/乙烷(類(lèi)乙烷)的混合溶劑等。
1.用次氯化物提取
次氯化物是一種很好的提取植物油的溶劑,其沸點(diǎn)是39.8℃,很容易被從油和粕中除去,粕對(duì)家畜是安全的。更重要的是,曲霉和棉酚可以在次氯化物中溶解。1986年,拉.約翰遜嘗試用次氯化物從棉籽胚片中取油的方法。
棉籽被清理、脫絨、剝殼和仁殼分離,軟化和壓片到0.24—0.32毫米厚,胚片含油26.3%,水分10.1%,總棉酚0.80%,游離棉酚0.69%,曲霉260微克每千克—693微克每千克,連續(xù)抽提胚片在美國(guó)格郎公司大規(guī)模生產(chǎn)。它的容積、抽提溫度,抽提時(shí)間,溶劑對(duì)軋片的比率分別是:1噸每天,30℃,90分鐘,3.2:1。粕中殘油,總棉酚是0.37%,0.48%,游離棉酚是0.082%(AOCS法)——0.021%(HLPC法)。曲霉驅(qū)除率是92.1%,從濕粕中蒸出溶劑溫度是63℃,產(chǎn)品中殘余次氯化物是6.9*10(-6),相對(duì)大豆粕而言,粕中添加15%—20%給母雞和公雞作飼料,結(jié)果顯示,在下蛋數(shù)量和生長(zhǎng)速度上,兩種飼料沒(méi)什么不同,由于次氯化物對(duì)鐵的腐蝕性,這種溶劑并沒(méi)有被廣泛接受。
2.用乙醇或含乙醇的混合溶劑浸出
用乙醇浸出
在沸點(diǎn)或接近沸點(diǎn)浸出棉籽油的時(shí)候,無(wú)水乙醇是一個(gè)極好的溶劑。只是在回收純乙醇時(shí)有困難。對(duì)棉籽油來(lái)說(shuō),95%的乙醇不是理想的溶劑,而在78.4℃時(shí)是適宜的。油在95%乙醇中溶解度受溫度影響。例如,混合油在22℃時(shí)是3.5%,而在78.4℃時(shí)是13%,這個(gè)特征對(duì)從混合油中回收溶劑是十分有用的,同時(shí)也節(jié)約能量。此外,棉酚也溶于乙醇,這已被美國(guó)農(nóng)業(yè)部南方調(diào)查中心SRR技術(shù)所證明。棉籽被清理、脫絨,剝殼和壓片,然后干燥直到水分在3%以下。控制溫度對(duì)阻止乙醇被稀釋是十分重要的。將胚片放入一個(gè)容器中,用95%乙醇或浸出溶劑在以下條件下浸出:溫度78.4℃,10—15分鐘每次共9次,整個(gè)浸出時(shí)間是90—150分鐘,料液比1:3.5。
在一個(gè)時(shí)期內(nèi)冷卻混合油到-12℃,浸出溶劑分離為兩相,上部含3.5%的油,下部是毛油和凝膠。把混合物抽到一個(gè)兩部分的塔內(nèi),上面的被冷水冷卻到6.7℃,下部的被熱水加熱到43.3℃,毛油和凝膠在塔底凝結(jié),把它們抽提出來(lái)再堿煉就得到棉籽油。漂在塔頂?shù)谋幌♂屃说幕旌嫌?,成分包?.5%的油,該3.5%的油被抽提到一個(gè)反應(yīng)器內(nèi),預(yù)熱后再抽提到浸出器內(nèi)從棉籽餅中浸出油,含60%溶劑的濕粕被預(yù)榨回收部分混合油,然后放入DT蒸脫系統(tǒng)中回收殘余溶劑。
通過(guò)這個(gè)工藝過(guò)程,我們研究用95%乙醇從預(yù)榨餅中浸出棉籽油的技術(shù)。從浸出器中排出的混合油濃度大約10%,保持溫度在-12℃一段時(shí)間,它形成兩相。上層主要是含3.8%油的乙醇,下層含膠體的毛油被堿煉和脫溶,殘油,游離棉酚在最后的粕中分別是0.35%,0.026%(HPLC方法)——0.044%(AOCS方法),總棉酚是0.084%。
用乙醇/乙烷混合溶劑浸出
劉福光和愛(ài)特已經(jīng)設(shè)計(jì)用這種同時(shí)用乙烷浸出油和用乙醇提取棉酚的方法。乙醇(濃度90%)和乙烷的比率是30:70。在浸出溫度50℃-55℃,混合溶劑是一個(gè)單相,盡管在室溫下它將形成兩相。在50-55℃用這種溶劑浸出棉籽胚片時(shí),在冷卻混合油將形成兩相。油在上層乙烷段被溶解,乙烷段用水洗,然后被蒸發(fā)和擠壓出毛油,添加苯胺到乙醇段和游離棉酚形成苯胺棉酚沉淀,經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的工藝過(guò)程,得到粗酸棉酚,乙醇在蒸餾塔被回收。通過(guò)這個(gè)工藝過(guò)程,粕中殘油,總棉酚和游離棉酚分別降到2%以下,0.8%和0.3%。
用乙醇/類(lèi)乙烷混合溶劑浸出
1990年,CAA傳入美國(guó)。乙烷被認(rèn)為是一種有危險(xiǎn)的造成空氣污染的有毒氣體。類(lèi)乙烷代替乙烷的使用,形成溶劑混合物,棉籽胚片用乙醇/類(lèi)乙烷比25:75浸出,胚片包括9.5%水分,0.25毫米厚,總棉酚和游離棉酚在原料中分別是1.05%和1.03%而殘余的總棉酚和游離棉酚在粕中分別是0.60%和0.11%。出油率是27.7%,這和使用類(lèi)乙烷或乙烷是一樣的。乙醇是一種可再生溶劑,它的潛熱是乙烷的2倍,更多的是,其電極反應(yīng)。它很難從粕中最后除去,所以回收的能量消耗十分高。
3.用丙酮或包括丙酮在內(nèi)的混合溶劑浸出
丙酮被廣泛用于這種溶劑,他表明,用丙酮浸出棉籽得油量與用乙烷浸出相等。同時(shí)粕中殘余棉酚含量較低,游離脂肪酸能被丙酮溶解,而磷脂不能,丙酮的水溶性很高。原料中水分增加或存在將影響所有成分在丙酮(包括不同數(shù)量的水)中的溶解性。實(shí)際上,油、棉酚和曲霉能被廣泛溶解于含10%水的丙酮中。
用丙酮浸出
VACCARINO在意大利建了一個(gè)30噸每天用丙酮浸出預(yù)榨棉籽餅的實(shí)驗(yàn)工廠。這個(gè)工藝用含0-10%水的丙酮浸出,當(dāng)混合油的濃縮是40%時(shí),浸出溶劑被精煉,然后蒸餾水形成兩相,即油相和水相。油相經(jīng)水洗后除去殘留丙酮,然后蒸發(fā)濃縮成毛油,水相被打到蒸餾塔,回收丙酮。粕中殘油、游離棉酚和總棉酚分別是0.7%,0.03%,0.5%。粕是淺色且是一種很好的母雞和禽類(lèi)飼料。在實(shí)驗(yàn)室,我們研究用含水丙酮從預(yù)榨棉籽餅粕中浸出油和棉酚的技術(shù)。餅中油和棉酚含量分別是11.89%和0.124%。最佳條件是:浸出溫度52℃,溶劑含水10%,料液比1:1.1,浸出時(shí)間120分鐘,殘油和游離棉酚分別在1%和0.04%以下。
用丙酮/乙烷/水混合溶劑浸出
據(jù)報(bào)道,用丙酮/乙烷/水混合溶劑浸出棉籽胚片早在1961年美國(guó)農(nóng)業(yè)部南方研究中心已經(jīng)研究過(guò)。實(shí)驗(yàn)條件是:丙酮/乙烷/水=54:44:3,溫度49℃,浸出5次,胚片和溶劑比率1:1,總時(shí)間3小時(shí),如果新鮮溶劑不斷通過(guò)料層,總的浸出時(shí)間有24小時(shí),通過(guò)這個(gè)工藝粕中得到的游離棉酚低于0.03%,總棉酚0.25%-0.40%,更多的是蛋白質(zhì)中的賴(lài)氨酸沒(méi)有被破壞。
用丙酮/乙烷/水混合溶劑浸出的改良方法
在生產(chǎn)上維持丙酮/乙烷/水比率54:44:3很困難,更多的是,為減少浸出時(shí)間和回收副產(chǎn)品棉酚,我們期望一個(gè)好方法,工藝數(shù)據(jù):粕中殘油,總棉酚和游離棉酚分別降到1%,1%和0.06%以下,粕中蛋白質(zhì)含量49.5%,賴(lài)氨酸2.47克每一百克,生胚含蛋白36.2%賴(lài)氨酸1.82克每一百克。
工藝特征如下:
?。?)給種子灑水對(duì)浸出棉酚有好處;
?。?)用水處理冷榨胚能避免游離棉酚形成結(jié)合棉酚;
?。?)從冷榨餅中用60%丙酮浸出棉酚,然后用丙酮/乙烷=50:50(水分低于飽和水分)浸提粕末得到最終的粕,棉酚被除去而賴(lài)氨酸被保護(hù)。
(4)浸出溶劑被洗去允許形成兩相,上面的被堿煉,這對(duì)得到淺色油和回收副產(chǎn)品棉酚十分有用。
(5)棉酚溶劑混合物在浸出之后,放入與苯胺形成苯胺棉酚沉淀,然后用硫酸把它轉(zhuǎn)化為酸性棉酚。