公告信息：
一.儀器和用具
1.1 滴定管；
1.2 錐形瓶：250ml;
1.3 試劑瓶;
1.4 容量瓶、移液管、稱量瓶等；
1.5 天平：感量0.001g。
2 試劑
2.1 0.1N氫氧化鉀(或氫氧化鈉)標(biāo)準(zhǔn)溶液；
2.2 中性乙醚-乙醇(2:1)混合溶劑：臨用前用0.1N堿液滴定至中性。
2.3 指示劑：1％酚酞乙醇溶液。
1.1 滴定管；
1.2 錐形瓶：250ml;
1.3 試劑瓶;
1.4 容量瓶、移液管、稱量瓶等；
1.5 天平：感量0.001g。
2 試劑
2.1 0.1N氫氧化鉀(或氫氧化鈉)標(biāo)準(zhǔn)溶液；
2.2 中性乙醚-乙醇(2:1)混合溶劑：臨用前用0.1N堿液滴定至中性。
2.3 指示劑：1％酚酞乙醇溶液。
二. 操作方法
稱取均勻試樣3～5g (W)注入錐形瓶中，加入混合溶劑50ml，搖動(dòng)使試樣溶解，再加三
滴酚酞指示劑，用0.1N堿液滴定至出現(xiàn)微紅色在30s不消失，記下消耗的堿液毫升數(shù)(V)。
三. 結(jié)果計(jì)算
油脂酸價(jià)按下列公式計(jì)算：
V × N × 56.1
酸價(jià)(mgKOH/g油) = ────────
W
式中：V——滴定消耗的氫氧化鉀溶液體積，ml;
N——氫氧化鉀溶液當(dāng)量濃度；
56.1——氫氧化鉀的毫克當(dāng)量；
W——試樣重量，g。
雙試驗(yàn)結(jié)果允許差不超過(guò)0.2mg KOH/g油，求其平均數(shù)，即為測(cè)定結(jié)果，測(cè)定結(jié)果取
小數(shù)點(diǎn)后第一位。
注：①測(cè)定深色油的酸價(jià)，可減少試樣用量，或適當(dāng)增加混合溶劑的用量，以酚酞為
指示劑，終點(diǎn)變色明顯。
?、跍y(cè)定蓖麻油的酸價(jià)時(shí)，只用中性乙醇不用混合溶劑。
動(dòng)植物油脂皂化值的測(cè)定
★ 碘價(jià)的測(cè)定
一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?/div>
1.1理解碘價(jià)的含義，測(cè)量的原理和意義。
1.2掌握用wijs（韋氏）試劑測(cè)定油脂碘價(jià)的方法。
二、實(shí)驗(yàn)原理：
碘價(jià)定義：100g油脂所能加成碘的克數(shù)（gI2/100g油）。衡量油脂不飽和程度。
油脂中的脂肪酸可分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸，在適當(dāng)條件下，不飽和脂肪酸中的雙鍵可與鹵素起加成反應(yīng)。油脂中不飽和脂肪酸越多，不飽和度越高，則加成鹵素的量越大。油脂吸收鹵素的程度以碘價(jià)（亦稱碘值）來(lái)表示。根據(jù)碘價(jià)可以判斷油脂的組分是否正常，有無(wú)摻雜等，可以作為鑒別單一油脂種類的指標(biāo)。碘價(jià)愈高的話，表示含較多的多元不飽和脂肪酸，安定性較差，不適合高溫使用，因?yàn)槿菀桩a(chǎn)生過(guò)氧化脂質(zhì)。
碘價(jià)愈低的話，表示含較多的飽和脂肪酸，安定性較高，適合高溫使用，但容易累積在血管內(nèi)。
在溶劑中溶解試樣并加入wijs（韋氏）試劑，在規(guī)定的時(shí)間后加入碘化鉀和水，用硫代硫酸鈉溶液滴定析出的碘，過(guò)量的未反應(yīng)的ICl與KI反應(yīng)生成碘，生成的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。
IC l + —CH=CH— → —CHI—CH Cl—
KI + ICl → KCl + I2
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
備注：
依據(jù)碘價(jià)稱取試樣量m（g),見表（2-1）。因所用Wijs試劑為一定量，為滿足參與反應(yīng)的氯化碘足夠量，并且過(guò)量的氯化碘能夠保證硫代硫酸鈉溶液消耗的體積量符合滴定要求，試樣量必須按表稱取。
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估計(jì)碘價(jià)
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試樣質(zhì)量/g
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<5
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3.00
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5~20
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1.00
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21~50
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0.40
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51~100
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0.20
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101~150
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0.13
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151~200
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0.10
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表（2-1）
三、實(shí)驗(yàn)儀器、試劑和材料
大豆油：a.非油炸油樣；b.油炸油樣
碘量瓶250 ml、堿式滴定管50ml、容量瓶1000ml、小坩堝、燒杯、玻棒、量筒，移液管，分析天平，鐵架臺(tái)
0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1000ml、10%碘化鉀140ml、0.5%淀粉指示劑50ml、三氯甲烷80ml、冰醋酸120ml，韋氏試劑。
四．實(shí)驗(yàn)試劑的配制
4.1 0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：
4.1.1 配制:稱取26g硫代硫酸鈉，加0.2g無(wú)水碳酸鈉，溶于1000ml水中，緩緩煮沸10min冷卻，放置一周后過(guò)濾。
4.1.2 標(biāo)定：稱取0.18g于120ºC±2ºC干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重鉻酸鉀，置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2gKI及20ml硫酸溶液（20%），搖勻，于暗處放置10min，加150ml水15~20ºC，用配置好的硫代硫酸鈉滴定。近終點(diǎn)時(shí)加2ml淀粉指示液（10g/l），繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。
4.2韋氏試劑：
取2.5gICl溶于150ml冰醋酸中。
4.3淀粉指示劑：
稱取可溶性淀粉0.25g，加5ml水，調(diào)成糊狀，倒入50ml沸水中調(diào)勻，煮沸2min，放冷，臨用時(shí)現(xiàn)配。
五、操作步驟
5.1稱取0.13g左右豆油a，b，注入干潔的碘量瓶中。
5.2往碘量瓶中加入20ml三氯甲烷和冰醋酸2:3的混合溶液溶解油樣。加入25ml韋氏碘液，立即加塞（塞和瓶口均涂以碘化鉀溶液，以防碘揮發(fā)），搖勻后，在暗處放置1h。
5.3 立即加入碘化鉀溶液20ml和水150ml，不斷搖動(dòng)，用0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淺黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定，直至藍(lán)色消失。
5.4 相同條件下，不加油樣做兩個(gè)空白試驗(yàn)，取其平均值作計(jì)算用。
六、結(jié)果計(jì)算
6.1 0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度
按下列公式計(jì)算：
C（Na2S2O3）=m*100/[（V2-V1）*M]
（6-1）
m:重鉻酸鉀的質(zhì)量
V1：Na2S2O3溶液的體積，ml
V2：空白試驗(yàn)Na2S2O3溶液的體積，ml
M：重鉻酸鉀（1/6K2Cr2O7）的摩爾質(zhì)量，49.031g/ml
空白消耗Na2S2O3 體積：①0.69ml ②0.71ml ③1.29ml
取平均值后 V（空白）= 0.90ml
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m（K2Cr2O7）/g
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消耗Na2S2O3體積/ml
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減去空白消耗后的體積
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C（Na2S2O3） mol/ml
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①
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0.1875
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89.01
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88.11
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0.0434
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②
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0.1868
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89.28
|
88.38
|
0.0431
|
|
③
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0.1833
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87.70
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86.80
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0.0426
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表（6-1）
取平均值C（Na2S2O3）= 0.043mol/ml
6.2 油脂碘值
按下列公式計(jì)算：
碘價(jià)（gI/100g油）=（V2—V1）×C×0.1269/W×100 （6-2）
式中
V1-油樣用去硫代硫酸鈉溶液體積ml
V2-空白試驗(yàn)用去硫代硫酸鈉溶液體積ml
C-硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)
W-油樣質(zhì)量
0.1269- 1/2碘的毫摩爾質(zhì)量,g/mmol
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油樣質(zhì)量/g
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消耗Na2S2O3體積/ml
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碘價(jià)
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a1
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0.1519
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a2
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0.1728
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194.49
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104.62
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b1
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0.1776
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191.03
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112.42
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b2
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0.1577
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空白1
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0
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227.62
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空白2
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0
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表（6-2）
七．結(jié)果分析
此次試驗(yàn)結(jié)果不準(zhǔn)確，以失敗論。
一周前配制了1L Na2S2O3 溶液，結(jié)果在滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)將溶液滴澄清就需要180ml左右，Na2S2O3 溶液不夠，實(shí)驗(yàn)無(wú)法進(jìn)行。
7.1經(jīng)粗略實(shí)驗(yàn)可得油炸油的碘價(jià)大于非油炸油碘價(jià)值，表示含較多的多元不飽和脂肪酸，安定性較差。碘價(jià)也0.13g油脂所在范圍內(nèi)，但未做平行，結(jié)果不準(zhǔn)確。
7.2配制的0.1mol/LNa2S2O3 溶液在放置了一周之后，濃度減少至0.04mol/L,應(yīng)加大Na2S2O3 溶液濃度或是將KI和韋氏試劑的濃度降低。如韋氏試劑改為加入5ml。
八．說(shuō)明及注意事項(xiàng)
8.1 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定過(guò)程中：
至終點(diǎn)時(shí)經(jīng)過(guò)5min以上溶液又出現(xiàn)藍(lán)色，這是由于空氣氧化I-所引起的，不影響分析結(jié)果;如果到終點(diǎn)后溶液又迅速變藍(lán)，這表示Cr2O72-與I-的反應(yīng)不完全，也可能是有與防治時(shí)間不夠或溶液稀釋過(guò)早，應(yīng)另取一份重新標(biāo)定。
8.1.1發(fā)生反應(yīng)時(shí)溶液溫度不能過(guò)高，一般在室溫下進(jìn)行。
8.1.2滴定時(shí)不能劇烈搖動(dòng)溶液，使用帶有玻璃塞的錐形瓶。
8.1.3析出I2后不能讓溶液放置過(guò)久。
8.1.4快速滴定。
8.1.5淀粉指示劑應(yīng)在滴定終點(diǎn)時(shí)加入。
8.1.6所用KI溶液不應(yīng)含有KIO3或I2。
8.1.7每次標(biāo)定時(shí)均應(yīng)使用新鮮制備的蒸餾水或?qū)⒄麴s水重新煮沸10min，冷卻后使用。正?？瞻字禐?~2滴，若超過(guò)此值表明蒸餾水制備過(guò)久，肯能其中溶解了較多的氧，KI會(huì)與氧發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生I2，同時(shí)蒸餾水中的氧本身也會(huì)和Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液發(fā)生反應(yīng)，這兩方面都會(huì)增加Na2S2O3 溶液消耗量使空白值過(guò)大。
8.2韋氏試劑的配制過(guò)程中：
8.2.1配制韋氏試劑的ICl價(jià)格昂貴需精確計(jì)算后使用。
8.2.2配制韋氏試劑的冰醋酸應(yīng)符合質(zhì)量要求，且不得含有還原物質(zhì)。有則需精制。
8.2.3由移液管流下的時(shí)間各次實(shí)驗(yàn)應(yīng)為一致，試劑與油樣接觸時(shí)間應(yīng)注意維持恒定，否則易產(chǎn)生誤差。
8.2.4配制好的韋氏試劑需放置在棕色瓶中保藏。
8.3試劑：
光和水分對(duì)氯化碘起作用，因此，所用儀器必須干凈，干燥并避光操作。
8.4滴定過(guò)程中：
8.4.1先滴定至溶液呈淺黃色時(shí)，再加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定，直至藍(lán)色消失，否則ICl的顏色會(huì)妨礙顏色觀察。
8.4.2記得記下滴定前數(shù)據(jù)，估讀至小數(shù)點(diǎn)后兩位。
8.4.3分清堿式滴定管和酸式滴定管。
8.4.4滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)溶液底部會(huì)有紅紫色不溶物，是I2溶于油中，需不停振搖讓其析出，直至淀粉指示劑藍(lán)色消失。
九．思考
9.1在碘價(jià)測(cè)定中：
使用Wijs試劑而不用氯，溴加成物質(zhì)。
氯，溴加成對(duì)定量反應(yīng)有一定困難，其不僅能與雙鍵起加成反應(yīng)，還會(huì)發(fā)生氫原子取代反應(yīng)。碘的加成可定量，但反應(yīng)速度慢。因此常用ICl，IBr等鹵素試劑加成，可得到滿意的結(jié)果。
9.2硫代硫酸鈉溶液配制中：
9.2.1配置后需1個(gè)月后標(biāo)定原因。
此試劑一般都含有少量雜質(zhì)，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、NaCl等，同時(shí)容易風(fēng)化、潮解，故不能直接配成標(biāo)液，需標(biāo)定。配制成溶液后，要待其中的雜質(zhì)相互作用達(dá)到平衡，然后把沉淀物過(guò)濾，才可標(biāo)定。其間需歷時(shí)8~14天，標(biāo)定后一般可使用1~2個(gè)月。
9.2.2加入碳酸鈉作用。
在pH<4.6的溶液中如含有CO2，會(huì)促使硫代硫酸鈉分解：
Na2S2O3 + H2CO3 = NaHCO3 + NaHSO3 + S↓
加入碳酸鈉是為了使溶液呈微堿性（pH>8），避免上述現(xiàn)象發(fā)生。
9.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定過(guò)程中：
9.3.1滴定前加入大量水稀釋原因。
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O此步反應(yīng)要在弱酸性或中性溶液中進(jìn)行，因此需要加水稀釋以降低酸度，防止Na2S2O3分解。此外由于Cr2O72-還原產(chǎn)物是Cr3+ 顯墨綠色，妨礙終點(diǎn)觀察，稀釋后使溶液中Cr3+濃度降低，墨綠色變淺，使終點(diǎn)易于觀察。
9.3.2加入過(guò)量KI和H2SO4，在暗處放置10min原因。
這一反應(yīng)速度較慢，需要放置10min后反應(yīng)才能定量完成；加入過(guò)量KI和H2SO4,不僅為了加快反應(yīng)速度，也為了防止I2的揮發(fā)；此時(shí)生成I3-絡(luò)離子，由于I-在酸性溶液中易被空氣中的氧氧化，I2易被日光照射分解，故需要置于暗處避免見光。
9.3.3淀粉指示劑在滴定終點(diǎn)時(shí)加入的原因。
如果過(guò)早的加入，淀粉會(huì)吸附較多的I2，是滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差。
9.3.4所用KI溶液不應(yīng)含有KIO3或I2的原因。
如果KI溶液顯黃色或?qū)⑷芤核峄蠹尤氲矸壑甘緞╋@藍(lán)色，則應(yīng)事先用Na2S2O3溶液滴定至無(wú)色后再使用。
