維生素E除作為醫(yī)藥產(chǎn)品，可預(yù)防動(dòng)脈硬化、腦溢血、肝臟疾病、糖尿病等疾病外，還是天然的抗氧化劑，廣泛地應(yīng)用于油脂、食品、化妝品等工業(yè)產(chǎn)品中，以及牲畜、家禽的飼料中。1962年，聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織FAO及世界衛(wèi)生組織WHO聯(lián)合組成的食品添加劑委員會(huì)提出報(bào)告，認(rèn)可食用維生素E是安全的。1978年，美國(guó)食品與藥物管理局FDA也對(duì)維生素E的食用安全性加以認(rèn)可。

1概述

找國(guó)是一個(gè)生產(chǎn)油脂量和消費(fèi)量很大的國(guó)家，年消費(fèi)油脂量約800萬(wàn)t左右。特別是近年來(lái)隨著我國(guó)人民生活水平的提高，人們對(duì)油脂品質(zhì)質(zhì)量的要求也逐步提高，使油脂加工中的副產(chǎn)物，如油腳、皂腳、脫臭餾出物等，也越來(lái)越多。同時(shí)，隨著國(guó)際、國(guó)內(nèi)對(duì)天然維生素E保健功能的日益了解和應(yīng)用的不斷深入，特別是國(guó)際市場(chǎng)上對(duì)天然維生素E的需求量正El益增長(zhǎng)，美國(guó)天然維生素E的年消費(fèi)量近1000t，占總消費(fèi)量的25。目前，天然維生素E含量40的產(chǎn)品售價(jià)為60美元／kg，含量90為126美元／kg。因此，充分利用有限的資源，合理地從油脂加工一勘的副產(chǎn)物(如：油腳、皂腳、脫臭餾出物等)提取天然維生素E，以滿足人們的需要，具有更廣泛的意義。

目前，從油脂加工的副產(chǎn)物中提取天然維生素E的工藝和方法很多，但真正能形成工業(yè)化生產(chǎn)規(guī)模的工藝和方法較少，因?yàn)槠涔に嚰安僮鳁l件的要求較高，往往使工業(yè)化生產(chǎn)難以實(shí)施。本文的主要目的是介紹采用化學(xué)法、及化學(xué)法和生物化學(xué)法相結(jié)合，從油脂加工的副產(chǎn)物——油腳、皂腳、脫臭餾出物等中提取天然維生素E的新工藝及新方法的研究，為工業(yè)化生產(chǎn)提供切實(shí)可行的依據(jù)，以推動(dòng)我國(guó)從油脂加工副產(chǎn)物中提取天然維生素E的發(fā)展。

2提取天然維生素E工藝方法的研究

2．1以油腳和皂腳生產(chǎn)脂肪酸的下腳料為原料的提取I藝

本工藝主要以大豆油、米糠油、玉米胚芽油、小麥胚芽油等的油腳和皂腳生產(chǎn)脂肪酸之后的下腳料為原料，采用化學(xué)處理和分子蒸餾法，同時(shí)調(diào)整中間過(guò)程的等電點(diǎn)的方法，來(lái)分級(jí)提取天然維生素E、谷維素、豆甾醇等產(chǎn)品“]，具體生產(chǎn)工藝過(guò)程如下：

2．1．1不皂化物下腳料的預(yù)處理

用堿——甲醇(NaOH—cHOH)將不皂化物與甲醇在酸性催化劑的存在下，于60～80℃先進(jìn)行酯化，回流反應(yīng)1h后，控制其真空壓力，生成脂肪酸甲酯。然后分離酸、水、甲酯及油相物質(zhì)為中性。將油相物質(zhì)經(jīng)水洗至pH2．I．9層析、脫色處理

2．1．2冷卻分離油相物質(zhì)

將水洗后的中性油相物質(zhì)經(jīng)lo℃～5℃的冷凍分離后，可將甾醇類物質(zhì)和阿魏酸酯同維生素E富集物分開(kāi)。然后用離心機(jī)分離出濾液。

2．1．3第一次蒸餾

該過(guò)程采用不同的真空度(4O～60Pa)，先蒸餾出甲醇；回收套用。在剩余的殘液中含有脂肪酸甲酯和維生素E。

2．1．4第一次醇洗

用95%的乙醇洗滌第一次蒸餾過(guò)程的殘?jiān)?，主要洗去殘?jiān)写既苄缘纳丶捌渌s質(zhì)。洗滌在醇洗塔中進(jìn)行，重復(fù)洗滌三次，乙醇回進(jìn)溶劑回收罐，經(jīng)蒸餾后套用

2．1．5第二次蒸餾

該過(guò)程采用三級(jí)真空泵，先在5～1OPa的絕對(duì)殘壓下，于220℃蒸出脂肪酸甲酯。然后升溫至240℃，蒸餾出維生素E濃縮物，此時(shí)的維生素E含量為33～38。

2．1．6第二次醇洗

采用95%的乙醇，在乙醇淋洗塔內(nèi)進(jìn)行醇洗，以進(jìn)一步除去所含的色素和雜質(zhì)。由于維生素E不溶于工業(yè)乙醇，且洗滌溫度在3O℃左右，所以維生素E不會(huì)被洗掉，洗滌在塔內(nèi)共進(jìn)三次，最后回收乙醇套用。

2．1．7第三次蒸餾

將維生素E混合物在I～5Pa的殘壓下再次蒸餾，截取240~280℃的餾分，得到維生素E含量7O～80的濃縮物，總的得率為58．2。

2．1．8用正己烷萃取維生素E濃縮物

采用正己烷萃取維生素E濃縮物，并加入洋地黃皂甙，使殘留的甾醇或甾環(huán)的其他有機(jī)雜質(zhì)進(jìn)一步除去，經(jīng)過(guò)濾機(jī)除去殘留的雜質(zhì)。用溶劑回收裝置回收過(guò)濾液中的正己烷，得到含量在8O～82的維生素E。

2.1．9 層析、 脫色處理

采用硅膠柱進(jìn)行層折分離，并用正己烷洗脫，蒸去正己烷獲得含量在85～90的維生素E。

2．1．10維生素E產(chǎn)品的制備

維生素E通常以醋酸酯的形式作為商品。在維生素E中加入冰醋酸(99．5)，在回流和真空條件下，于120℃反應(yīng)Ih，蒸去水分，得到維生素E醋酸酯，其含量在96左右。

2．2以脫臭餾出物為原料的提取I藝方法

在植物油加工的脫臭過(guò)程中，產(chǎn)生一定量的脫臭餾出物(一般為0．3～O．6)，其中含有大量的天然維生素E，是提取天然維生素E的很好來(lái)源。但由于不同的原料，其脫臭餾出物的含量存在著很大的差異，含量較高的是大豆油、棉籽油、玉米胚芽油等的餾出物。

2．2．I化學(xué)法處理的提取工藝方法

原料采用大豆油脫臭的餾出物。棉籽油、紅花籽油、菜籽油等的脫臭餾出物也可作為原料，但維生素E的含量較少。大豆油脫臭餾出物中一般含有15的維生素E，經(jīng)過(guò)處理可提取其中12的維生素E，其生產(chǎn)工藝流程如下：脫臭餾出物一脫甾醇一酯化一吸收、濃縮一脫色一脫臭一維生素E制品該脫臭餾出物原料中含有甾醇，需先脫去。原料中還含有脂肪酸，用乙醇酯化，使其分離。然后采用吸收、濃縮、脫色、再分子蒸餾、脫臭，即得到膏狀維生素E制品。分子蒸餾設(shè)備是CEIl1000E型，由日本真空技術(shù)株式會(huì)社制造。

2．2．2生物化學(xué)法處理的提取工藝方法

該方法主要是以大豆油等油脂的脫臭餾出物為原料，采用sP382(一種固定化非特異性脂肪酶)’，催化脂肪酸與甲醇的酯化反應(yīng)，縮短甲酯化的反應(yīng)時(shí)間，在3h之內(nèi)脂肪酸甲酯的轉(zhuǎn)化率高達(dá)96．5。然后在真空條件下(殘壓133～266Pa)，于16O～180"C下脫除脂肪酸甲酯等，維生素E和甾醇98．6～100保留在殘留物中。然后，再逐步提高溫度，分別蒸餾出甾醇和維生素E，甾醇和維生素E的回收率都在9o以上。該工藝的主要特點(diǎn)是：(1)酶能有效地將脂肪酸轉(zhuǎn)化成甲酯；(2)脂肪酶催化甲酯化可在大量雜質(zhì)存在的情況下進(jìn)行；(3)反應(yīng)生成的產(chǎn)品不需要任何洗滌。反應(yīng)在中等條件下進(jìn)行，因此，不會(huì)分解熱敏性成分，如維生素E等；(4)在相當(dāng)短的時(shí)間周期內(nèi)，整個(gè)反應(yīng)接近完全。

3結(jié)柬語(yǔ)

以上是幾種能適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)提取天然維生素E的新工藝方法。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷展發(fā)展，人們提取天然維生素E的新技術(shù)和新方法也不斷出現(xiàn)。如隨著當(dāng)今超臨界CO技術(shù)應(yīng)用的發(fā)展，日本、美國(guó)等國(guó)家已把該技術(shù)應(yīng)用到提取天然維生素E的生產(chǎn)中，并取得了可喜的結(jié)果。在25MPa壓力、60"C下，使維生素E濃縮物(含量55．3)與COz進(jìn)行逆流分配萃取，可得到濃度為8O．8的維生素E濃縮物。該方法具有生產(chǎn)產(chǎn)量大，易分離，純度高等特點(diǎn)?？傊?，隨著人們對(duì)天然維生素E的廣泛應(yīng)用，從油脂加工的副產(chǎn)物中提取天然維生素E的發(fā)展也勢(shì)在必行，特別對(duì)于我們這樣一個(gè)油脂產(chǎn)量相當(dāng)大的國(guó)家來(lái)說(shuō)，積極開(kāi)發(fā)這方面的生產(chǎn)和應(yīng)用，更具有廣泛而深遠(yuǎn)的意義。